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電化學法是指在電流的作用下，通過氧化還原、分解、沉淀、氣浮等一系列反應，去除廢水中的重金屬離子和有機污染物。這種方法的主要優點是去除速度快，配位金屬鏈可以完全斷裂，重金屬易于回收，占地面積小，污泥量少。但其耗板快，耗電量大，對低濃度電鍍廢水的去除效果不好，僅適用于中小規模的電鍍廢水處理。電化學方法主要有電凝法、磁電法和內電解法。電凝法以鐵板或鋁板為陽極，電解過程中產生Fe2+、Fe或Al。隨著電解的進行，溶液的堿度增加，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3或AI(OH)3，污染物通過絮凝沉淀被去除。由于傳統的電凝聚法運行時間長了會使電極板鈍化，近年來，高壓脈沖電凝聚法逐漸取代了傳統的電凝聚法，不僅克服了極板鈍化的問題，而且電流效率提高了20% ~ 30%，電解時間縮短了30% ~ 40%，節約電能30% ~ 40%，產生的污泥少，重金屬去除率達96% ~ 99%。采用高壓脈沖電絮凝技術處理某電鍍廠的電鍍廢水。Cu2、Ni2、CN和COD的去除率分別達到99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。電凝法通常與其他方法結合使用。電鍍廢水經電凝聚和臭氧氧化處理，出水中六價鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鉛、TOC(總有機碳)和COD的去除率分別為99.94%、100.00%、95.86%、98.66%和99.66%。近年來，內電解法受到廣泛關注。內電解法利用原電池的原理。一般在廢水中加入鐵粉和碳粒，廢水作為電解質介質。通過氧化還原、置換、絮凝、吸附、共沉淀等反應的綜合作用，一次性去除多種重金屬離子。該電鍍廢水處理方法不需要電能，處理成本低，污泥少。通過靜態試驗研究了鐵炭微電解對模擬電鍍廢水中COD和銅離子的去除效率，去除率分別達到59.01%和95.49%。但微電解反應塔連續流運行結果表明，14天后，微電解出水COD去除率僅為10% ~ 15%，銅去除率降至45% ~ 50%，需要定期更換或再生填料。
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